聚異丁烯是異丁烯(2-甲基丙烯)的均聚物產(chǎn)品的總稱,由于聚異丁烯的鏈終止的方式不同,反應(yīng)生成的異丁烯分子末端的雙鍵會(huì)有很多類型:二元取代雙鍵(α-末端雙鍵)、三元取代雙鍵、四元取代雙鍵。其中各種類型取代雙鍵所占的比例取決于催化劑的性能、反應(yīng)溫度和反應(yīng)周期,反應(yīng)周期越長(zhǎng)越容易生成化學(xué)穩(wěn)定性較好的四元和三元取代雙鍵。當(dāng)使用三氯化鋁作催化劑時(shí),反應(yīng)生成的異丁烯分子末端的雙鍵大多數(shù)是三元取代雙鍵,其次是四元取代雙鍵,二元取代雙鍵最少(10%)。當(dāng)使用三氟化硼作催化劑時(shí),反應(yīng)生成的異丁烯分子末端的雙鍵大多數(shù)是二元取代雙鍵(70%-85%),其次是三元取代雙鍵,四元取代雙鍵最少。高α-末端雙鍵含量的低分子量聚異丁烯就是高活性聚異丁烯 (HRPIB;HighlyReactivePolyisobutylene),在很多應(yīng)用領(lǐng)域作用突出,可用作生產(chǎn)多種衍生物的中間體。此外,高活性聚異丁烯在乳化炸藥、表面活性劑、清潔劑及防銹劑等領(lǐng)域應(yīng)用前景十分廣闊。
高活性聚異丁烯應(yīng)用幾乎滲透到低分子量聚異丁烯(LPIB)所有的應(yīng)用領(lǐng)域,但由于高活性聚異丁烯生產(chǎn)成本比傳統(tǒng)LPIB產(chǎn)品高,因此目前多用于生產(chǎn)高活性聚異丁烯無(wú)灰分散劑、聚異丁烯胺等。
1、高活性聚異丁烯無(wú)灰分散劑
高活性聚異丁烯無(wú)灰分散劑是聚異丁烯無(wú)灰分散劑的改進(jìn)品[9-12],屬于低氯無(wú)灰分散劑,是采用高活性聚異丁烯、順丁烯二酸酐、多乙烯多胺為原料,經(jīng)熱加合工藝合成,除具有氯化法產(chǎn)品的一般性能外,還具有下列特點(diǎn):氯含量低,能滿足日益嚴(yán)格的環(huán)保需求;外觀色澤較淺;濁度低,與ZDDP等添加劑的配伍性好。高活性聚異丁烯無(wú)灰分散劑燃燒后不產(chǎn)生殘?jiān)粫?huì)產(chǎn)生藍(lán)色煙霧;高活性聚異丁烯無(wú)灰分散劑不含氯,燃燒時(shí)不會(huì)生成對(duì)環(huán)境有害的二噁英。
2、聚異丁烯胺
聚異丁烯胺(Polyisobuteneamine,縮寫PIBA)是采用分子量分布非常窄的的高活性聚異丁烯為主要原料,經(jīng)氧化-胺解-復(fù)合等工藝生產(chǎn)而得,是一種高活性的表面活性劑,是生產(chǎn)第四代汽油清凈劑的主要原料。聚異丁烯胺具有分散、清凈、破乳和抗氧化性能,用它調(diào)制的汽油清凈劑能有效的清除發(fā)動(dòng)機(jī)關(guān)鍵部位上,如噴嘴、進(jìn)氣閥和燃燒室里的沉積物和積碳,降低發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣排放和油耗。
聚異丁烯胺的生產(chǎn)工藝有許多,多采用分子量1000的高活性聚異丁烯為主要原料。
高活性聚異丁烯與HBr氣體在過氧化物存在下進(jìn)行自由基反馬氏加成反應(yīng)生成溴化聚異丁烯,溴化聚異丁烯再與氨進(jìn)行親核取代反應(yīng)就可生成聚異丁烯胺。
高活性聚異丁烯通過雙氧水氧化可制備環(huán)氧聚異丁烯,環(huán)氧聚異丁烯用乙二胺胺解就可得到聚異丁烯胺。實(shí)驗(yàn)研究確定了最佳的制備工藝:環(huán)氧化溫度80-85℃、反應(yīng)時(shí)間5-6 h;胺解溫度130-150℃,反應(yīng)時(shí)間6-8 h。
高活性聚異丁烯可與一氧化碳、氫氣在一定的壓力和溫度下發(fā)生羧基化反應(yīng)得到聚異丁烯醇,聚異丁烯醇再與氨在一定的壓力下反應(yīng)也可制得聚異丁烯胺。
3、其它
高活性聚異丁烯與苯酚等羥基芳香化合物反應(yīng)可生成聚異丁烯基酚(polyisobutyl hydroxyaromatic),轉(zhuǎn)化率也大幅度提高。聚異丁烯苯酚一種良好的分散劑。
高活性聚異丁烯還可以進(jìn)一步衍生出眾多新產(chǎn)品,可以制備各種各樣的接枝物和嵌段物,許多新用途也逐漸開發(fā)出來,如多功能潤(rùn)濕劑聚異丁烯酸甘油酯、高分子材料內(nèi)增塑劑等。
Amoco(阿莫科)化學(xué)公司將高活性聚異丁烯用作內(nèi)增塑劑,已取代了凝聚劑,并減少了溶劑的用量,從而降低了有機(jī)揮發(fā)物含量和涂料氣味。
高活性聚異丁烯和馬來酸酐接枝可制備一種用于有機(jī)聚合物填充改性的偶聯(lián)劑,該偶聯(lián)劑能有效地改進(jìn)有機(jī)聚合物和無(wú)機(jī)填充物的相容性和粘合力,具有無(wú)污染、接枝率控制精確、應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。